Struktura, właściwości, nazewnictwo, zastosowania alkoholi wtórnych

2735
Robert Johnston

ZA alkohol wtórny Zawiera węgiel nośnikowy grupy hydroksylowej (OH), przyłączony do dwóch atomów węgla. Podczas gdy w alkoholu pierwszorzędowym węgiel niosący grupę hydroksylową jest przyłączony do jednego atomu węgla, aw alkoholu trzeciorzędowym jest przyłączony do trzech atomów węgla..

Alkohole są nieco słabszymi kwasami niż woda i mają następujące pKa: woda (15,7); alkohole metylowe (15,2), etylowe (16), izopropylowe (alkohol drugorzędowy, 17) i tert-butylowe (18). Jak widać, alkohol izopropylowy jest mniej kwaśny niż alkohole metylowy i etylowy..

Wzór strukturalny drugorzędowego alkoholu. Źródło: Jü [domena publiczna], z Wikimedia Commons

Górny obraz przedstawia wzór strukturalny drugorzędowego alkoholu. Węgiel zaznaczony na czerwono jest nośnikiem OH i jest połączony z dwiema grupami alkilowymi (lub arylowymi) R i pojedynczym atomem wodoru.

Wszystkie alkohole mają ogólny wzór ROH; ale jeśli szczegółowo obserwuje się węgiel nośnikowy, to alkohole pierwszorzędowe (RCHdwaOH), wtórne (RdwaCHOH, tutaj podniesiony) i trzeciorzędny (R.3COH). Fakt ten ma wpływ na jego właściwości fizyczne i reaktywność..

Indeks artykułów

  • 1 Struktura drugorzędowego alkoholu
  • 2 Właściwości
    • 2.1 Punkty wrzenia
    • 2.2 Kwasowość
    • 2.3 Reakcje
  • 3 Nazewnictwo
  • 4 Zastosowania
  • 5 przykładów
    • 5.1 2-oktanol
    • 5.2 Estradiol lub 17β-Estradiol
    • 5.3 20-hydroksy-leukotrien
    • 5,4 2-heptanol
  • 6 Odnośniki

Struktura alkoholu wtórnego

Struktury alkoholi zależą od charakteru grup R. Jednakże w przypadku alkoholi drugorzędowych można dokonać pewnych przykładów, biorąc pod uwagę, że mogą istnieć tylko struktury liniowe z rozgałęzieniami lub bez lub struktury cykliczne. Na przykład masz następujący obraz:

Cykliczny alkohol drugorzędowy i drugorzędowy alkohol o rozgałęzionym łańcuchu. Źródło: Gabriel Bolívar

Zauważ, że dla obu struktur jest coś wspólnego: OH jest połączony z „V”. Każdy koniec V reprezentuje równą grupę R (górna część obrazu, struktura cykliczna) lub inną (dolna część, rozgałęziony łańcuch).

W ten sposób każdy alkohol wtórny jest bardzo łatwy do zidentyfikowania, nawet jeśli jego nazewnictwo jest w ogóle nieznane..

Nieruchomości

Punkty wrzenia

Właściwości alkoholi drugorzędowych nie różnią się fizycznie zbytnio od innych alkoholi. Zwykle są to przezroczyste ciecze i aby być ciałem stałym w temperaturze pokojowej, muszą utworzyć kilka wiązań wodorowych i mieć dużą masę cząsteczkową.

Jednak ten sam wzór strukturalny RdwaCHOH wskazuje na pewne właściwości, charakterystyczne dla tych alkoholi. Na przykład grupa OH jest mniej eksponowana i dostępna dla oddziaływań wiązań wodorowych, R.dwaCH-OH-OHCHRdwa.

Dzieje się tak, ponieważ grupy R, sąsiadujące z węglem zawierającym OH, mogą przeszkadzać i utrudniać tworzenie wiązań wodorowych. W rezultacie alkohole drugorzędowe mają niższą temperaturę wrzenia niż alkohole pierwszorzędowe (RCHdwaO).

Kwasowość

Zgodnie z definicją Brönsteda-Lowry'ego kwasem jest ten, który przekazuje protony lub jony wodoru, H.+. Kiedy dzieje się tak z drugorzędnym alkoholem, masz:

RdwaCHOH + B- => R.dwaCHO- + HB

Baza koniugatu RdwaCHO-, anion alkoholanowy musi stabilizować swój ładunek ujemny. W przypadku alkoholu drugorzędowego stabilizacja jest niższa, ponieważ dwie grupy R mają gęstość elektronową, która odpycha w pewnym stopniu ujemny ładunek na atomie tlenu..

Tymczasem dla anionu alkoholanowego alkoholu pierwszorzędowego RCHdwaLUB-, jest mniej odpychania elektronicznego, ponieważ jest tylko jedna grupa R, a nie dwie. Ponadto atomy wodoru nie wywierają znaczącego odpychania, a wręcz przeciwnie, przyczyniają się do stabilizacji ładunku ujemnego..

Dlatego alkohole drugorzędowe są mniej kwaśne niż alkohole pierwszorzędowe. Jeśli tak jest, to są one bardziej podstawowe iz dokładnie tych samych powodów:

RdwaCHOH + Hdwab+ => R.dwaCHOHdwa+ + HB

Teraz grupy R stabilizują dodatni ładunek tlenu, rezygnując z części jego gęstości elektronowej..

Reakcje

Halogenowodór i trihalogenek fosforu

Alkohol drugorzędowy może reagować z halogenowodorem. Przedstawiono równanie chemiczne reakcji między alkoholem izopropylowym i kwasem bromowodorowym w środowisku kwasu siarkowego i wytwarzaniem bromku izopropylu:

CH3CHOHCH+ HBr => CH3CHBrCH+ H.dwaLUB

Może również reagować z trójhalogenem fosforu, PX3 (X = Br, I):

CH3-CHOH-CHdwa-CHdwa-CH3  +  PBr3  => CH3-CHBr-CHdwa-CHdwa-CH3  + H.3PO3

Powyższe równanie chemiczne odpowiada reakcji między sec-pentanolem i tribromkiem fosforu, powstającym z bromku sec-pentylu.

Należy zauważyć, że w obu reakcjach drugorzędowy halogenek alkilu (RdwaCHX).

Odwodnienie

W tej reakcji H i OH z sąsiednich atomów węgla są tracone, tworząc podwójne wiązanie między tymi dwoma atomami węgla. Dlatego powstaje alken. Reakcja wymaga katalizatora kwasowego i dostarczania ciepła.

Alkohol => Alkene + H.dwaLUB

Na przykład mamy następującą reakcję:

Cykloheksanol => cykloheksen + HdwaLUB

Reakcja z metalami aktywnymi

Alkohole wtórne mogą reagować z metalami:

CH3-CHOH-CH3 + K => CH3CHO-K.+CH3 + ½ H.+

Tutaj alkohol izopropylowy reaguje z potasem, tworząc sól izoproksydową jonów potasowych i wodorowych..

Estryfikacja

Alkohol drugorzędowy reaguje z kwasem karboksylowym, tworząc ester. Na przykład równanie chemiczne reakcji alkoholu sec-butylowego z kwasem octowym w celu wytworzenia octanu sec-butylu jest pokazane:

CH3CHOHCHdwaCH3  + CH3COOH <=> CH3COOCHCH3CHdwaCH3

Utlenianie

Pierwszorzędowe alkohole są utleniane do aldehydów, które z kolei są utleniane do kwasów karboksylowych. Ale drugorzędowe alkohole są utleniane do acetonu. Reakcje są zwykle katalizowane przez dwuchromian potasu (K.dwaCrO7) i kwas chromowy (H.dwaCrO4).

Ogólna reakcja jest następująca:

RdwaCHOH => RdwaC = O

Nomenklatura

Nazwy alkoholi drugorzędowych wskazują na pozycję grupy OH w głównym (najdłuższym) łańcuchu. Numer ten poprzedza nazwę lub może występować po nazwie odpowiedniego alkanu dla wspomnianego łańcucha.

Na przykład CH3CHdwaCHdwaCHdwaCHOHCH3, to 2-heksanol lub heksan-2-ol.

Jeśli struktura jest cykliczna, nie ma potrzeby umieszczania licznika; chyba że są inne podstawniki. Dlatego cykliczny alkohol na drugim obrazku nazywa się cykloheksanolem (pierścień jest sześciokątny).

A dla innego alkoholu tego samego obrazu (rozgałęzionego) jego nazwa to: 6-etylo-heptan-2-ol.

Aplikacje

-Jako rozpuszczalnik i półprodukt chemiczny stosuje się sec-butanol. Występuje w płynach hydraulicznych do hamulców, przemysłowych środkach czyszczących, pastach do usuwania lakieru, mineralnych środkach flotacyjnych oraz esencjach owocowych i perfumach..

-Alkohol izopropanolowy jest stosowany jako rozpuszczalnik przemysłowy i jako antykoagulant. Stosowany jest w olejach i tuszach szybkoschnących, jako środek antyseptyczny i zamiennik etanolu w kosmetykach (np. Balsamy do skóry, toniki do włosów i alkohol do wcierania).

-Izopropanol jest składnikiem mydeł w płynie, środków do czyszczenia szkła, syntetycznych aromatów w napojach bezalkoholowych i żywności. Ponadto jest to półprodukt chemiczny.

-Cykloheksanol jest stosowany jako rozpuszczalnik przy wykańczaniu tkanin, przy obróbce skóry oraz jako emulgator w mydłach i syntetycznych detergentach..

-Metylocykloheksanol jest składnikiem odplamiaczy na bazie mydła i specjalnych detergentów do tkanin.

Przykłady

2-oktanol

Cząsteczka 2-oktanolu. Źródło: Jü [domena publiczna], z Wikimedia Commons

Jest to alkohol tłuszczowy. Jest to bezbarwna ciecz, słabo rozpuszczalna w wodzie, ale rozpuszczalna w większości niepolarnych rozpuszczalników. Znajduje zastosowanie między innymi w produkcji aromatów i zapachów, farb i powłok, tuszy, klejów, środków czystości i smarów..

Estradiol lub 17β-Estradiol

Cząsteczka estradiolu. Źródło: NEUROtiker [domena publiczna], z Wikimedia Commons

Jest to steroidowy hormon płciowy. Posiada w swojej strukturze dwie grupy hydroksylowe. Jest głównym estrogenem w okresie rozrodczym.

20-hydroksy-leukotrien

Jest to metabolit pochodzący prawdopodobnie z utleniania lipidów leukotrienów. Jest klasyfikowany jako leukotrien cystynylu. Związki te są mediatorami procesu zapalnego, który przyczynia się do patofizjologicznych cech alergicznego nieżytu nosa..

2-heptanol

Jest to alkohol występujący w owocach. Występuje również w olejku imbirowym i truskawkach. Jest przezroczysty, bezbarwny i nierozpuszczalny w wodzie. Jest używany jako rozpuszczalnik dla różnych żywic i działa w fazie flotacji w przeróbce minerałów.

Bibliografia

  1. James. (17 września 2014). Alkohole (1) - Nazewnictwo i właściwości. Odzyskane z: masterorganicchemistry.com
  2. Encyklopedia bezpieczeństwa i higieny pracy. (s.f.). Alkohole. [PDF]. Odzyskany z: insht.es
  3. Clark J. (16 lipca 2015). Struktura i klasyfikacja alkoholi. Chemistry Libretexts. Źródło: chem.libretexts.org
  4. PubChem. (2019). 20-hydroksy-leukotrien E4. Odzyskany z: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov
  5. Morrison, R. T. and Boyd, R, N. (1987). Chemia organiczna. 5ta Wydanie. Od redakcji Addison-Wesley Interamericana.
  6. Carey F. (2008). Chemia organiczna. (Wydanie szóste). Mc Graw Hill.
  7. Graham Solomons T.W., Craig B. Fryhle. (2011). Chemia organiczna. Aminy. (10th wydanie.). Wiley plus.
  8. Wikipedia. (2018). 2-oktanol. Odzyskane z: en.wikipedia.org

Jeszcze bez komentarzy